被测溶液中插入一个参比电极，一个指示电极组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位也相应地变化。在等当点附近发生电位的突跃。一体式电位滴定仪因此测量工作电池电动势的变化，可确定滴定终点。如被测溶液为酸性，则将电极从pH=7的缓冲溶液中取出，用纯化水冲洗干净，然后插入pH=4的缓冲溶液中，如被测溶液为碱性，则应插入pH=9的缓冲溶液中，然后调节“斜率”电位器，使此时的数显为该温度下缓冲溶液的标准值。反复进行上述两点校准，直到不用调节“定位”和“斜率”而两种缓冲溶液都能达到标准值为止。一体式电位滴定仪将电极从缓冲溶液中取出，用纯化水冲洗干净就能测量未知的被测溶液了。此时注液指示灯亮，按注液键，泵体管活塞上移，先赶走泵体内的气泡，活塞上移到上限极位时自动停止，再转动三通到吸液位，按吸液键吸液，一般反复二、三次就可以赶走泵管及液路管道中的所有气泡，同时在整个液路上充满滴定液。